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南京大学王新平课题组首次合成空气稳定的具有强铁磁耦合的双自由基双阳离子 ǁ Sci. China Chem.

SCC 中国科学化学 2021-12-24

有机自由基化合物具有特殊的电学、光学和磁学性质。其中具有强铁磁耦合(2J > 300 K)的双自由基分子因为可以构筑磁性材料和作为生物医药试剂,引起人们极大的研究兴趣。空气稳定的双自由基分子更具实际应用价值。但是具有强铁磁耦合的双自由基分子非常稀少,而报道过的几例都是空气敏感的化合物。最近,王新平课题组首次合成了空气稳定的具有强铁磁耦合的双自由基双阳离子,研究成果在线发表于Science China Chemistry(《中国科学:化学》英文刊,DOI:10.1007/s11426-017-9101-5)。王文清博士为该论文的第一作者,王新平教授为通讯作者。


双自由基双阳离子盐通过对一个中性含四氮原子的环状物(R = 特叔丁基)两次氧化得到。晶体结构、顺磁共振谱,以及量化计算表明双自由基化合物的基态为三线态,且不具有分子间电子耦合作用。通过SQUID测试并拟合得到分子内电子耦合作用为535K。他们还得到了取代基为OMe的双自由基二聚体,耦合作用稍弱 (2J = 481K),且分子间具有很弱的反铁磁作用。该工作表明, 适当改变取代基有可能制备有机反铁磁一维或多维聚合物。

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王新平教授简介

南京大学配位化学国家重点实验室和化学化工学院教授。1997年本科毕业于四川大学化学学院,2000年硕士毕业于兰州大学化学化工学院,2007年博士毕业于加拿大新不伦瑞克大学化学系,2007-2010年于加州大学戴维斯分校化学系从事博士后研究。主要从事无机与有机自由基化学、主族及过渡金属有机化学的研究。以元素自由基化学为主要研究内容,发展了弱配位阴离子和大位阻配体,并利用这些手段,深入研究和解决了若干关键的自由基化学问题。目前已在Nature Commun., Angew. Chem. Int. Ed., J. Am. Chem. Soc.等国际期刊发表论文40余篇。2011年入选首批国家“千人计划”青年项目和教育部新世纪优秀人才计划,2015年获“国家自然科学基金杰出青年基金”资助,2015年入选教育部“长江学者奖励计划”特聘教授, 2016年入选科技部“中青年科技创新领军人才计划”。


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